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【成果掠影 & 研究背景】
鋰被譽為“白色石油”,是鋰電池產業不可或缺的戰略資源。鹽湖鹵水中蘊藏著全球約70%的可開采鋰資源,但高濃度干擾離子(特別是Mg2+)的存在使得提鋰極為困難。傳統的吸附法雖然選擇性高,但存在兩個關鍵瓶頸:一是吸附動力學緩慢,鋰離子在吸附劑內的傳質受限,導致吸附達飽和需8小時以上;二是大量淡水的消耗——在干旱的鹽湖地區,這本身就是一種不可持續的奢侈。如何在不消耗額外淡水和能源的前提下,從鹽湖鹵水中高效、選擇性地提取鋰,一直是資源循環領域的核心難題。
針對這一挑戰,研究團隊提出了一種太陽能蒸發驅動的“離子泵”策略。他們設計了一種三維功能蒸發器,核心是將鋰離子篩(HTO)嵌入具有大孔結構的冷凍交聯PVA水凝膠(CCH)中,并與超疏水海綿和親水棉線交替組裝。利用界面太陽能蒸發產生的快速水傳輸和局部高溫,鋰離子被加速輸運至吸附位點,吸附飽和時間從8小時縮短至5小時。同時,棉線上的鹽優先結晶(定向結晶)機制使Mg2+、Na+、K+、Ca2+等干擾離子被“鎖”在鹽晶體中,而Li+則被HTO選擇性捕獲。在模擬鹵水中,當Mg2+/Li+質量比達160時,鋰選擇性高達612.4。在真實鹽湖鹵水(東臺吉乃爾鹽湖)中,系統實現了24.7 mg/g的鋰吸附容量和超過400的Li/Mg選擇性。最終,通過太陽能蒸餾將吸附的鋰洗脫、濃縮,并加入碳酸鈉沉淀,獲得了純度99.7%的電池級碳酸鋰(Li2CO3),產品符合鋰電池原材料標準。整個系統僅需太陽能驅動,無需外部能源或淡水輸入,實現了提鋰-產水-材料再生-水回用的全閉環運行。
【創新點 & 圖文摘要】
創新點:
大孔CCH水凝膠與HTO篩的協同設計:通過低溫冷凍交聯制備的CCH(平均孔徑293±137 μm),在同等HTO含量下比致密水凝膠(CH)暴露更多吸附位點,鋰吸附容量從19.3提升至27.7 mg/g(提高44%),飽和時間從360分鐘縮短至300分鐘,解決了傳統吸附劑傳質差的瓶頸。
無光條件下對比驗證太陽能驅動效應:在無太陽光照時,CCH在500 min內的鋰吸附容量僅15.3 mg/g,而1個太陽光照下300 min即達27.7 mg/g。這歸因于界面蒸發加速水輸運(Li+更易到達位點)和光熱升溫對吸熱吸附過程的熱力學促進。
定向鹽結晶機制實現選擇性飛躍:超疏水O-sponge層和親水棉線的組合使Mg2+、Na+、K+、Ca2+等干擾離子定向結晶在棉線上而非蒸發器表面。模擬計算表明,棉線接觸O-sponge處因局域高溫和快速蒸發形成離子濃度梯度,優先成核并持續吸引干擾離子,從而在CCH層為Li+保留了干凈的吸附環境,使Li/Mg選擇性從文獻報道的約65提升至413。
零液體排放與長期穩定性:6小時連續運行中,鹽在棉線上結晶而不堵塞蒸發表面,蒸發速率穩定在3.0 kg/m2/h,超過大多數抗鹽蒸發器。在40次吸附-洗脫循環中,鋰吸附容量穩定在25 mg/g以上,選擇性始終高于250,洗脫效率>87.5%,HTO的Ti損失<3%,CCH大孔結構保持完整。
戶外真實鹵水驗證與電池級產品:2024年11月武漢戶外測試(太陽輻照0.3 kW/m2)中,使用未過濾的東臺吉乃爾鹵水(含雜質顆粒),蒸發器在9小時內達23.3 mg/g吸附容量,與過濾鹵水相當(24.7 mg/g),且7天連續運行性能穩定,證明其優異抗污能力。產水電導率降至19.7 μS/cm(降低三個數量級)。最終碳酸鋰產品XRD譜圖與標準PDF卡片完全匹配,定量分析純度為99.7%,滿足電池級要求。
經濟性和能量回收周期分析:3D蒸發器材料成本為73美元/m2,碳酸鋰綜合生產成本約4283美元/噸,遠低于其他直接提鋰技術。以年產1000噸計,能量回收周期約2-3個月,展現出良好的工業放大潛力。

圖1 | 太陽能蒸發驅動鋰提取系統的設計。(a)耦合淡水生成和循環利用的太陽能蒸發提鋰路線示意圖。(b)3D蒸發器結構示意圖,由親水性大孔CCH、超疏水O-sponge和親水棉線交替組裝。(c)太陽能驅動蒸發增強鋰選擇性捕獲及干擾離子定向鹽結晶的原理。(d)CCH層和超疏水O-sponge的SEM圖像。(e)3D蒸發器的數碼照片(側視和俯視圖)。(f)CCH、CH和O-sponge的光吸收性能。

圖2 | 3D蒸發器在鹵水中的太陽能蒸發性能。(a)O-sponge的水接觸角、滾動角和液滴撞擊測試。(b)1個太陽照射下樣品的升溫曲線,插圖為CCH的紅外熱像圖。(c)太陽能蒸發過程中3D蒸發器熱分布的模擬結果。(d)在鹵水(東臺吉乃爾鹽湖)中3D蒸發器的蒸發速率和鹽結晶動力學。(e)其他構型蒸發器在鹵水中蒸發速率隨時間的變化,插圖為鹽結晶形貌照片。(f)和(g)在模擬鹵水中不同Mg2+/Li+比(鹽度100 g/L)和不同鹽度(Mg2+/Li+比為50)下的蒸發性能。(h)3D蒸發器在不同真實鹽湖鹵水中的蒸發性能。

圖3 | 太陽能蒸發驅動鋰提取性能。(a)3D蒸發器的鋰吸附動力學(200 ppm,pH=12)。(b)HTO在蒸發器中提取鋰的機理。(c)CCH在鋰吸附前后的高分辨XPS譜。(d)和(e)在模擬鹵水中不同Mg2+/Li+比(鹽度50 g/L)和不同鹽度(Mg2+/Li+比為50)下的鋰吸附容量和選擇性。(f)3D蒸發器處理不同真實鹽湖鹵水時的鋰吸附容量和選擇性。(g)CCH在循環使用中的鋰吸附容量、洗脫效率和選擇性。(h)與已報道的具有提鋰和淡水生成功能的蒸發器性能對比。

圖4 | 戶外太陽能驅動提鋰與定向鹽結晶。(a)戶外測試裝置示意圖。(b)在戶外條件下處理過濾和未過濾東臺吉乃爾鹵水時的鋰吸附容量,插圖為長期運行后蒸發器實現鹽-水完全分離的照片。(c)3D蒸發器在鹽湖鹵水中對各共存離子的吸附容量和分離因子。(d)所得碳酸鋰粉末的XRD圖譜和實物照片。(e)戶外條件下重復使用時的鋰吸附容量和選擇性。(f)有和無定向鹽結晶時3D蒸發器內部離子擴散的模擬。(g)有和無定向鹽結晶時離子濃度隨蒸發過程的演化。
【總結 & 原文鏈接】
本研究提出并驗證了一種基于界面太陽能蒸發的鹽湖鹵水提鋰策略,核心是利用三維多功能蒸發器將HTO鋰離子篩、大孔CCH水凝膠、超疏水O-sponge和親水棉線集成于一體。系統在1個太陽下實現了2.86 kg/m2/h的蒸發速率和91.8%的蒸發效率,通過定向鹽結晶機制將干擾離子(Mg2+、Na+、K+、Ca2+)引導至棉線上結晶,使Li/Mg選擇性提升至413,吸附容量達24.7 mg/g(真實鹵水)。吸附-洗脫循環40次后性能幾乎無衰減。洗脫液經太陽能濃縮和碳酸鈉沉淀后,獲得純度99.7%的電池級碳酸鋰,滿足鋰電池正極材料原料標準。整個系統僅依賴太陽能驅動,不消耗外部淡水或能源,實現了提鋰、產水、吸附劑再生和水回用的全閉環運行。經濟分析表明,碳酸鋰生產成本約4283美元/噸,遠低于其他直接提鋰技術,能量回收周期約2-3個月。該工作為干旱地區鹽湖鋰資源的綠色、可持續開發提供了一條兼顧性能與成本的先進技術路線。
原文鏈接: https://doi.org/10.1039/d5ee04165a
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